農藥以其形態分有固態和液態兩種,其中液態又可分成水劑、膠懸劑和乳油等。
對農藥性質有所了解的人都知道,一般而言,普通聚乙烯(PE)塑料瓶可以用來灌裝水劑和一些膠懸劑,但不能用作乳油農藥的包裝。否則乳油農藥中的有機溶劑會通過塑料瓶壁分子間隙中滲透逃逸,從而因失重而受到國家相關機構的查處。故此類塑料瓶在乳油農藥包裝中極少應用。
另一類塑料瓶即聚酯(PET)瓶情況有所不同。它對某些有機溶劑有阻隔效果,故其不僅被廣泛應用于水劑、膠懸劑的農藥包裝,也應用于一些乳油農藥的包裝。然而,這一材料存在一些明顯的不足。首先它對水份沒有足夠的阻隔效果,用其包裝的乳油農藥成品常因易吸收環境中的水份而導致農藥分解失效,2001年3月1日起新修訂實施的國家標準《農藥乳油包裝》中對此專門作了相關限制規定。其次,聚酯瓶與某些農藥或助劑會產生互溶,瓶體會變軟、變形等等。比較典型的品種有“樂果”、“二甲基甲酰胺(DMF)溶劑”等。
正是由于以上兩種塑料瓶包裝存在這樣那樣的不足,上世紀90年代末,國內農藥市場開始出現了專門用于乳油農藥包裝的阻隔瓶。
阻隔塑料瓶的種類及其各自特點
所謂阻隔塑料瓶,指的是借助某種特殊處理工藝(或同時與某種特殊材料相結合),使得經過處理的塑料瓶具備了能有效阻擋乳油農藥中有機溶劑滲透的功能,同時又保留了塑料瓶本身原有的重量輕、變化多(形態各異)、不易碎等優良性能的特殊塑料瓶。
一般而言, 阻隔塑料瓶可粗分為三類:
1.氟化阻隔瓶
最早引入中國并形成批量生產供應的阻隔塑料瓶為“模內氟化塑料瓶”。
“氟化瓶”技術最早由美國Air Products發明,英國博士摩(Boxmore)加以發展。上世紀80年代中期,此“模內”或曰“線上”氟化技術曾獲英國女王科技革新獎。
最開始的氟化技術稱之“線后氟化”技術,指先將聚乙烯(PE)塑料瓶吹塑成型,而后將塑料瓶存放在一密閉容器內,向容器充盈一段時間一定比例的“氟氮混合氣體”,使塑料瓶內壁形成一層以聚四氟乙烯為主的氟化層,從而達到阻隔有機溶劑的效果。
博士摩將此技術發展成了“模內”或曰“線上”氟化技術,即在吹塑過程中同時進行氟化。這種技術大大提高了氟化效果和生產效率,使得塑料瓶比其它形式的阻隔瓶具有更好的經濟性。
然而,氟化瓶的經濟性是有前提的。即在生產起始階段就必須有相當規模的投資來形成相匹配的生產規模。如氟化系統是全自動電腦控制的,它必須與相當數量和產能的吹塑設備相配套,才能形成規模經濟。其次,氟化工藝需高純度和比例穩定一致的氟氮混合氣體,和特定性能(牌號)的聚乙烯原料加以配合等。
正常情況下,國際市場的氟化阻隔瓶比另兩種阻隔瓶成本和售價要低數十個百分點,這也就是為什么最先被引進的是氟化瓶的一個重要原因。
2.共混阻隔瓶
共混阻隔瓶最早由美國杜邦公司于上世紀80年代開發,英文稱為Selar RB技術。指將有阻滲性的有機材料如尼龍(PA)、聚乙烯醇(EVOH)等混入普通聚乙烯材料中,而后吹塑成型的阻隔瓶。
這一技術的優點在于它可以延用普通的中空吹塑機,對其螺桿略作改進即可投入生產。因此,此種技術的設備投資相對比較小。這是其主要優勢。
但是,這一技術的應用較復雜。它的阻隔效果好壞取決于兩種不同材料的混煉程度。當混煉不足時,有阻隔效果的聚合物(如尼龍等)伸長不充分,阻隔性能改善很。划敾鞜掃^于強烈時,阻隔聚合物被破碎成微粒分散在基料中,完全失去了阻隔的性能。
美國杜邦公司對此問題有較成熟的辦法加以解決,據稱如收取相當數額的費用后可轉讓相關技術。目前國內某日資企業有此類共混瓶供應,但因成本居高不下而無法在農藥界推廣。
某國內研究機構稱已開發出類似技術,要價十萬元人民幣可予轉讓。但前提是購買其已混煉好的共混料(2萬元/噸)。據了解,國內真正采用其技術并形成批量生產的廠家還有待發掘。
3.共擠阻隔瓶
共擠一詞來自英語Co-extrusion,常被縮寫為Co-ex。該技術的主要特點是將兩種理化性能不同的塑料(一般為聚乙烯和尼龍或聚乙烯醇),借助特殊的膠粘劑而粘合在一起。因而這種塑料瓶至少有三層組成。其中,有阻隔效果的尼龍、聚乙烯醇等一般位于最內層。
這些材料包括特殊膠粘劑都可以從市場上購得,性能與價格成正比,因而,材料已不是這一技術的瓶頸。
問題出在設備上。與普通吹塑設備不一樣,多層共擠瓶的吹塑設備必須依據層數而配置相應不同數量的螺桿和擠出頭。最低配置就必須是三付螺桿和相應的三層擠出頭。不僅如此,每層擠出頭還必須有一個可調范圍,并能保證產品具有良好的一致性。這些要求加在一起,能提供符合要求的設備的廠家屈指可數,其設備之售價亦就相應高不可攀。
這就是為何世界上僅德國有共擠設備及共擠瓶生產廠家的原因,也是為何其產品售價高于氟化阻隔瓶數十個百分點的原因所在。
這一情況現在有了戲劇性發展。
從2002年開始,我國浙江某地一下子涌出了五六家共擠瓶的生產廠家。據了解,這其中,有用臺灣設備生產的,有用韓國設備加德國擠出頭的,亦有聲稱美國進口設備而不讓任何外人參觀的。今人稱奇的是,這些共擠瓶售價普遍低于氟化瓶,但質量參差不齊。如某廠家的一共擠瓶,作常溫灌水跌落試驗時,10個瓶中有4個開裂。更有甚者,共擠瓶廠家相互指責對手不講質量,使用劣質原料濫竽充數。
共擠阻隔瓶的內層材料何時選用尼龍,何時用聚乙烯醇是有嚴格要求的,否則不僅起不到阻隔效果,還會導致農藥失效產生不良后果。這一點,國內幾乎沒有一家生產共擠瓶的廠家能說得清楚。
阻隔塑料瓶的發展走勢預測
氟化瓶作為一種成熟的技術,其將來的重點在氟氮氣體和原材料的國產化上。國產化越快越充分,成本下降亦就越有空間。但不管怎么降,要想用氟化瓶來取代聚酯瓶(PET),可能性是極小的。
共混瓶相對降低成本的可能性更大一些。據悉南方某研究機構正在開發一種將一無機阻隔材料混入塑料的新技術,樣品已送某農藥廠試用。若成功,成本可降至與聚酯瓶相當。此外,某中韓合資企業正在償試取代聚酯瓶為目標的某種新材料。
共擠瓶正處于混戰中。如果各方不能從依賴相互殺價搶市場而不顧質量的怪圈中走出,不僅無法生存,還會把“共擠瓶”的名聲做壞,使得誰都不敢用,導致最終各敗俱傷,退出江湖。 |